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环氧乙烯基酯树脂在连续缠绕工艺中应用介绍

玻璃钢管道因其轻质、高强、易于设计、成型、耐腐蚀、防锈等优点,被广泛用于油田集输管道、市政给排水管道,通过缠绕工艺加工而成,存在工序多、效率低、质量差等缺陷,连续缠绕成型工艺是在缠绕工艺基础上发展起来的新型工艺,其采用凸轮盘推动钢带连续运转,形成管材缠绕内心模具,模具前后循环,完成纤维缠绕、复合、夹砂、固化工序,此工艺为连续成型,提高生产效率、减少资源浪费。油田运输管道、市政排污管道等领域长期接触腐蚀介质,对玻璃钢管道提出了更高的耐腐蚀需求,环氧乙烯基酯树脂在耐腐蚀方面较不饱和聚酯树脂有较大优势。连续缠绕工艺所需树脂活性与管道管径尺寸相关,管径越小,连续缠绕速度越快,凝胶时间要求越短,需保证树脂在缠绕、复合之前不发生凝胶,到达夹砂工序之前完成凝胶,否则会因内外层固化时间差产生应力,造成开裂、白斑等缺陷。

1.连续缠绕成型工艺介绍

图1连续缠绕工艺示意图

连续缠绕成型工艺如图1所示,要求树脂在进入短切纱工序之前凝胶,切割工序之前固化。结合理论与经验将连续缠绕工艺用树脂凝胶时间与管道直径、送纱速度关系总结如下:

其中,t—树脂凝胶时间,单位为s

L0—树脂与模具接触点至短切纱落点间距离,单位为m

R—管道直径,单位为m

V—送纱速度,单位为m/s

C—相邻连续玻纤毡重叠宽度与连续玻纤毡宽度之比,单位为%

      此工艺特点为连续生产,对树脂凝胶时间要求苛刻,是连续缠绕成型工艺的关键,凝胶时间与管道直径呈正相关,直径越小,对树脂凝胶时间要求越短,直径为0.6m的玻璃钢管道凝胶时间控制在2.5-4.5min为宜,常规环氧乙烯基酯树脂因活性低,很难达到此项要求。

      连续缠绕树脂的工艺性能要求如下:

1)低粘度,粘度范围250-350cps;

2)合适的凝胶时间及放热峰温度。

2.影响树脂凝胶时间的因素

树脂凝胶时间受温度、固化剂、促进剂、助促进剂影响,分别对以上几个因素进行分析,以MFE711FW环氧乙烯基酯树脂为例,分别测试温度、固化剂、促进剂、助促进剂对凝胶时间的影响。


图2不同测试温度MFE711FW树脂放热曲线

温度对凝胶时间的影响如图2所示,横坐标为时间,纵坐标为树脂固化过程中放热温度,从图中可以看出,温度对凝胶时间影响较大,15℃水浴实验,树脂凝胶时间为9min,50℃水浴实验,凝胶时间缩短至40s,原因是MFE711FW为自由基固化机理,引发剂产生自由基速度受温度影响,温度越高,自由基产生速度越快,从而增加链引发的几率以及链增长速度,树脂固化速度随之增加。


图3不同固化剂加入量MFE711FW放热曲线

固化剂加入量对树脂凝胶时间影响如图3所示,促进剂加入量保持恒定,为树脂重量0.9%,随着固化剂加入量增加,树脂凝胶时间明显缩短,通过试验,确定固化剂适宜加入量为1.5-2.5%。


图4不同促进剂加入量MFE711FW放热曲线

促进剂加入量对树脂凝胶时间影响如图4所示,固化剂加入量2.0%不变,调节促进剂加入量0.4%-2.0%,树脂放热曲线如图4,试验表明,促进剂加入量0.8%,效果最佳,进一步增加促进剂用量,树脂凝胶时间变化不大,但放热峰温度随促进剂加入量增加不断升高,放热峰温度升高,有助于提高玻璃钢硬度建立速度。


图5加入助促进剂不同促进剂加入量MFE711FW放热曲线

由图2得知树脂在15℃时,凝胶时间较长,为缩短树脂的凝胶时间,加入助促进剂,助促进剂为铵盐,能够提高自由基释放速率,图5为15℃加入助促进剂前后树脂放热曲线,固化剂加入量保持树脂量2.0%不变,调节促进剂加入量0.4%-2.0%。从试验结果看,加入助促进剂,凝胶时间大幅度缩短,由9min降低到3min左右;但助促进剂加入后,容易造成过多的自由基相互中和,造成放热峰降低,产生制品固化不良问题,生产车间温度较低时,可通过助促进剂调节凝胶时间,但应注意其带来的不利因素。

3.力学性能比较

测试MFE711FW浇铸体及玻璃钢力学性能,并与不饱和聚酯树脂(UP)、UP/VE混合树脂进行性能对比,测试结果如下:

从结果可以看出,MFE711FW环氧乙烯基酯树脂力学性能最佳。

作者:小七

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